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蘆丁對(duì)照品的制備方法

點(diǎn)擊次數(shù):4062  更新時(shí)間:2021-11-02
  曲克蘆丁為7,3',4',是曲克蘆?。ňS腦路通)的有效成分。經(jīng)精制曲克蘆丁的含量可達(dá)到90%以上,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)國(guó)內(nèi)地方標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的不低于30%和國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的不低于45%。由于缺少對(duì)照品,目前的HPLC測(cè)定曲克蘆丁仍采用歸一化法。在選擇性合成曲克蘆丁的基礎(chǔ)上我們采用超越終點(diǎn)合成方法使產(chǎn)品中二曲克蘆丁的含量減少,因?yàn)槎颂J丁的理化性質(zhì)與曲克蘆丁非常相似,難以精制除去。得到曲克蘆丁對(duì)照品并用于曲克蘆丁的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)制訂。
  蘆丁對(duì)照品的制備方法:
  1.藥品試劑
  精制蘆?。ㄗ灾疲?;環(huán)氧乙烷(工業(yè)級(jí));氫氧化鈉、鹽酸、甲醇、異丙醇均為分析純;枸橡酸、乙腈、四氫呋喃為優(yōu)級(jí)純。
  2.合成
  1000mL反應(yīng)瓶中加去離子水700mL,氫氧化鈉2.8g,升溫至70℃加入精制蘆丁l33g(0.2mol),攪拌,繼續(xù)升溫至80℃左右,緩緩?fù)ㄈ氕h(huán)氧乙烷至pH10.5,繼續(xù)保溫、攪拌反應(yīng)至pHll,隨著酚羥基的不斷醚化pH值越來(lái)越高,6h通入環(huán)氧乙烷約66g。降溫至40℃以下,用l:l鹽酸中和至pH為4,放置l8h沉淀雜質(zhì)。加3g活性炭,攪勻,過(guò)濾。濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮至干得曲克蘆丁混合物l58g。其中,曲克蘆丁約占78.8%;四曲克蘆丁約占13.2%;二曲克蘆丁約占4.1%。
  3.精制
  取上述曲克蘆丁100g,加甲醇700mL加熱回流溶解,過(guò)濾,室溫放置數(shù)小時(shí)結(jié)晶,過(guò)濾,烘干得精制曲克蘆丁63g,產(chǎn)品中曲克蘆丁含量約92%。然后用20倍量甲醇精制3遍;15倍量異丙醇精制3遍,得曲克蘆丁對(duì)照品46g。
  在曲克蘆丁化合物中四曲克蘆丁極性大,在甲醇中溶解度大可用甲醇精制去掉,這是超越終點(diǎn)合成的依據(jù)。產(chǎn)品中還含有少量一曲克蘆丁和曲克蘆丁榭皮素,由于極性小可采用異丙醇精制去掉。在精制過(guò)程中二曲克蘆丁的含量減少不顯著,只有在合成過(guò)程中解決。經(jīng)反復(fù)實(shí)驗(yàn)摸索得到的HPLC條件可使產(chǎn)品中曲克蘆丁與其他組分*分離,其理論塔板數(shù)、分離度和拖尾因子均符合要求。
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